李連鵬1,孫大勇2,趙勝利3
(1.中國(guó)石油吉林石化公司 研究院.吉林 吉林 132021;2.中國(guó)石油吉林石化公司北方公司.吉林 吉林 132022;3.中國(guó)石油吉林石化公司 質(zhì)量檢驗(yàn)中心中部質(zhì)檢一車間.吉林 吉林 132021)
摘要:本文介紹了聚乙烯(PE)管材的優(yōu)點(diǎn)和應(yīng)用領(lǐng)域,從承壓給水管材、燃?xì)夤懿摹⒛蜔峋垡蚁┕懿摹⒛烷_(kāi)裂聚乙烯管材等方面詳細(xì)介紹了相關(guān)的生產(chǎn)情況和標(biāo)準(zhǔn),并結(jié)合國(guó)內(nèi)未來(lái)的產(chǎn)業(yè)政策,提出了我國(guó)PE管材的發(fā)展方向。
關(guān)鍵詞:聚乙烯;管材;耐熱聚乙烯;耐開(kāi)裂聚乙烯
聚乙烯(PE)是由乙烯均聚或者與α-烯烴共聚而成的高分子化合物,是通用合成樹(shù)脂中應(yīng)用最為廣泛的品種之一。由于PE具有良好的耐化學(xué)腐蝕性能、化學(xué)穩(wěn)定性能好和優(yōu)異的電絕緣性能等,因此廣泛的應(yīng)用在石油化工、市政工程、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)以及建筑行業(yè)等領(lǐng)域。近幾年來(lái),隨著國(guó)內(nèi)煤化工項(xiàng)目和煉化一體化項(xiàng)目得投產(chǎn),PE產(chǎn)能得到快速釋放,2022年國(guó)內(nèi)PE總產(chǎn)能已經(jīng)超過(guò)3000萬(wàn)噸。
于PE管材在耐化學(xué)腐蝕性能、耐熱和耐低溫性能、焊接性能、對(duì)輸送介質(zhì)無(wú)污染、制造安裝費(fèi)用低以及使用壽命長(zhǎng)等方面具有突出的優(yōu)越性,成為PE樹(shù)脂下游主要消費(fèi)領(lǐng)域之一。2022年2月國(guó)務(wù)院辦公廳轉(zhuǎn)發(fā)發(fā)改委《關(guān)于加快推進(jìn)城鎮(zhèn)環(huán)境基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)指導(dǎo)意見(jiàn)的通知》,提出“新增和改造污水收集管網(wǎng)8萬(wàn)公里”。2022年6月,國(guó)務(wù)院辦公廳發(fā)布了《城市燃?xì)夤艿赖壤匣赂脑鞂?shí)施方案(2022-2025年)》,提出了“2025年底前,基本完成城市燃?xì)夤艿赖壤匣赂脑烊蝿?wù)。2023年7月,發(fā)改委、環(huán)境部、住建部三部門發(fā)布了《環(huán)境基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)水平提升行動(dòng)( 2023-2025年)》,提出到2025年新增和改造污水收集管網(wǎng)4.5萬(wàn)公里。這些對(duì)于PE管材今后的發(fā)展創(chuàng)造了良好的戰(zhàn)略機(jī)遇。
PE管材下游主要應(yīng)用在建筑和市政建設(shè)的給排水及采暖、農(nóng)業(yè)給排水以及灌溉用管、排污和工業(yè)流體介質(zhì)輸送、燃?xì)夤懿摹㈦娏νㄐ抛o(hù)套管等,其中給水管、燃?xì)夤芎偷嘏苁悄壳皯?yīng)用較大的領(lǐng)域[1-2]。
1承壓給水管材
常PE管材的分級(jí)方法按照GB/T 18252-2020《塑料管道系統(tǒng)用外推法確定熱塑性塑料材料以管材形式的長(zhǎng)期靜液壓強(qiáng)度》和GB/T 18475-2001《熱塑性塑料壓力管材和管件用材料分級(jí)和命名總體使用(設(shè)計(jì))系數(shù)》,根據(jù)最小要求強(qiáng)度(MRS)將PE管材分為PE63,PE80,PE100,PE112和PE125等級(jí)別。目前,國(guó)內(nèi)石化企業(yè)主要生產(chǎn)PE100級(jí)和PE80級(jí)管材(如表1所示)。
表1 國(guó)內(nèi)主要給水PE管材用樹(shù)脂生產(chǎn)情況
從表1可以看出,國(guó)內(nèi)生產(chǎn)PE100級(jí)管材料所采用的生產(chǎn)工藝以Hostalen淤漿工藝和Hostalen ACP淤漿工藝為主,PE80級(jí)管材料生產(chǎn)的企業(yè)相對(duì)較少[3-4]。揚(yáng)子石化公司開(kāi)發(fā)的高密度聚乙烯管材專用料YEM-4902T,獲得了國(guó)際權(quán)威檢測(cè)機(jī)構(gòu)瑞典Bodycote實(shí)驗(yàn)室的PE112等級(jí)認(rèn)證,是國(guó)內(nèi)第一家獲得PE112等級(jí)認(rèn)證的產(chǎn)品。對(duì)于PE給水管材,國(guó)內(nèi)主要執(zhí)行GB/T 13663.1-2017《給水用聚乙烯(PE)管道系統(tǒng)第1部分:總則》和GB/T 13663.2-2018《給水用聚乙烯(PE)管道系統(tǒng)第2部分:管材》標(biāo)準(zhǔn),在這兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中主要針對(duì)PE80級(jí)和PE100級(jí)管材制定了相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),刪除了原有的PE63級(jí)管材分級(jí)和命名。
在生產(chǎn)大口徑PE管材時(shí)(通常DN≥800mm),由于管材壁厚較大,因此冷卻固化時(shí)的速度慢,在重力作用下熔體下垂即熔垂效應(yīng),導(dǎo)致管材下面壁厚大,上面壁厚小,生產(chǎn)的管材不能滿足使用要求。國(guó)內(nèi)的一些生產(chǎn)企業(yè),根據(jù)大口徑PE管材結(jié)構(gòu)的特點(diǎn),通過(guò)對(duì)聚合生產(chǎn)工藝條件的優(yōu)化,開(kāi)發(fā)了適合生產(chǎn)大口徑PE管材的專用樹(shù)脂[5-6],取得了非常好的效果(如表2所示)。
表2 國(guó)內(nèi)大口徑PE管材用樹(shù)脂生產(chǎn)情況
2燃?xì)夤懿?/span>
PE燃?xì)夤懿闹饕獞?yīng)用于城鎮(zhèn)中低壓埋地氣管材領(lǐng)域,由于涉及到燃?xì)獾陌踩斔秃褪褂茫虼藢?duì)原料要求非常嚴(yán)格。根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 15558.1-2015《燃?xì)庥寐竦鼐垡蚁?PE)管道系統(tǒng)第1部分:管材》要求,生產(chǎn)燃?xì)庥寐竦鼐垡蚁┕懿牡脑蠎?yīng)采用混配料,該標(biāo)準(zhǔn)是強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
在國(guó)內(nèi),為了促進(jìn)聚乙烯燃?xì)夤艿朗袌?chǎng)的健康發(fā)展,2008年在中國(guó)城市燃?xì)鈪f(xié)會(huì)指導(dǎo)下,由北京燃?xì)饧瘓F(tuán)、香港中華煤氣有限公司(包括港華燃?xì)?發(fā)起,成都城市燃?xì)庥邢挢?zé)任公司、廣州燃?xì)饧瘓F(tuán)、深圳市燃?xì)饧瘓F(tuán)參與,組成了燃?xì)馄髽I(yè)聚乙烯(PE)輸配系統(tǒng)質(zhì)量控制合作小組(以下簡(jiǎn)稱"G5+合作小組”)。該組織借鑒了國(guó)際相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)及管理經(jīng)驗(yàn),制定了一系列嚴(yán)格的相關(guān)產(chǎn)品技術(shù)要求,明確了其所有的供應(yīng)商向其提供的原料必須為指定原料,而進(jìn)人其指定原料目錄的全部為混配料。
在歐洲,為了保證在生產(chǎn)和使用PE100樹(shù)脂時(shí),保持最高水平性能和安全性,1999年由Solvay、Borealis和Elenac(已并入basell)成立了PE100+協(xié)會(huì),該協(xié)會(huì)對(duì)專用樹(shù)脂有更高的性能要求,在PE壓力管道行業(yè)具有重要影響。該聯(lián)盟認(rèn)證的樹(shù)脂每隔7個(gè)月就蠕變破壞強(qiáng)度、耐慢速裂紋增長(zhǎng)、耐快速裂紋擴(kuò)展三個(gè)性能重復(fù)測(cè)試一次,通過(guò)認(rèn)證的產(chǎn)品代表著當(dāng)今PE壓力管道專用料的最高水平,全球高端燃?xì)馍a(chǎn)商均把歐洲PE100+協(xié)會(huì)產(chǎn)品目錄作為原料供應(yīng)商的準(zhǔn)入門檻。在我國(guó)雖然上海石化公司、齊魯石化公司、揚(yáng)子石化公司和獨(dú)山子石化公司均進(jìn)行過(guò)聚乙烯燃?xì)饣炫淞系拈_(kāi)發(fā)工作,但是長(zhǎng)期量產(chǎn)的只有上海石化公司的YUH041T和獨(dú)山子石化公司的TUI3121N3000I3(如表3所示),這兩種混配料分別在2015年和2017年入選PE100+協(xié)會(huì)產(chǎn)品目錄[7]。
表3國(guó)內(nèi)燃?xì)釶E管材用樹(shù)脂生產(chǎn)情況
3耐熱聚乙烯管材
熱聚乙烯(PE-RT)是一種采用齊格勒-納塔催化劑或者茂金屬催化劑,進(jìn)行乙烯與共聚單體α-烯烴共聚得到的中密度聚乙烯(MDPE)或者高密度聚乙烯(HDPE),其中共聚單體α-烯烴包括1-丁烯、1-己烯及1-辛烯,國(guó)內(nèi)主要以1-丁烯和1-己烯為主(如表4所示)。PE-RT由于分子結(jié)構(gòu)的改進(jìn),使其在高溫條件下仍具有良好的耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性能和耐靜液壓強(qiáng)度,因此該類產(chǎn)品主要用于冷熱水輸送管、地面輻射采暖系統(tǒng)以及在油田集輸油領(lǐng)域等領(lǐng)域[8-15]。
表4 國(guó)內(nèi)PE-RT管材用樹(shù)脂生產(chǎn)情況
在國(guó)內(nèi),PE-RT管材主要標(biāo)準(zhǔn)有GB/T 28799.1-2020《冷熱水用耐熱聚乙烯(PE-RT)管道系統(tǒng)第1部分:總則》和GB/T 28799.2-2020《冷熱水用耐熱聚乙烯(PE-RT)管道系統(tǒng)第2部分:管材》。標(biāo)準(zhǔn)中將PE-RT管材分為PE-RTI型和PE-RTII型管材,其中PE-RTII型管材在110℃以下各個(gè)溫度條件下靜液壓曲線不能出現(xiàn)拐點(diǎn)。國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上典型的PE-RTI型管材專用料齊魯石化的QHM22F、大慶石化公司的DQDN3711和獨(dú)山子石化公司的DGDZ3606等,PE-RTII型管材專用料有中沙(天津)石化公司的PN049-030-122RTII和蘭州石化公司的mPE3010等。
4耐開(kāi)裂聚乙烯管材
耐開(kāi)裂聚乙烯(PE100-RC)是一種具有高抗慢速裂紋增長(zhǎng)的PE100材料,在全缺口蠕變?cè)囼?yàn)(FNCT)測(cè)試條件下,其耐慢速裂紋增長(zhǎng)時(shí)間超過(guò)8760h。PE100-RC繼承了PE管材的技術(shù)優(yōu)點(diǎn),并可用于管道更新、非開(kāi)挖安裝和管道快速敷設(shè)技術(shù),可以降低管材施工難度,大大降低施工費(fèi)用。在我國(guó)生產(chǎn)PE100-RC樹(shù)脂的企業(yè)相對(duì)較少,具體情況如表5所示[16-19]。
表5 國(guó)內(nèi)PE-RT管材用樹(shù)脂生產(chǎn)情況
在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 15558.1-2015《燃?xì)庥寐竦鼐垡蚁?PE)管道系統(tǒng)第一部分:管材》附錄D和GB/T 13663.2-2018《給水用聚乙烯(PE)管道系統(tǒng)第2部分:管材》附錄D中,推薦采用一些特殊敷設(shè)環(huán)境(如無(wú)沙床回填)或者非開(kāi)挖施工等領(lǐng)域,可能需要采用具有高耐慢速裂紋增長(zhǎng)性能PE100混配料。同時(shí),中華人民共和國(guó)城鎮(zhèn)建設(shè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)CJ/T358-2019《非開(kāi)挖工程用聚乙烯管》明確了非開(kāi)挖工程為在地表少開(kāi)挖或不開(kāi)挖的情況下,進(jìn)行管道鋪設(shè)或修復(fù)更新的管道工程,材料為具有優(yōu)異耐慢速裂紋增長(zhǎng)(耐應(yīng)力開(kāi)裂)性能的PE100管道混配料。
5其他管材
(1)交聯(lián)聚乙烯管材
交聯(lián)聚乙烯(PEX)是HDPE通過(guò)交聯(lián)改性的方法,形成三維立體網(wǎng)狀熱固性高分子,得到的管材制品具有耐熱性、耐腐蝕性和耐壓性等,主要應(yīng)用在熱水輸送和地板采暖等領(lǐng)域。國(guó)內(nèi)執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)有GB/T 18992.1-2003《冷熱水用交聯(lián)聚乙烯(PE-X)管道系統(tǒng)第1部分:總則》和GB/T18992.2-2003《冷熱水用交聯(lián)聚乙烯(PE-X)管道系統(tǒng)第2部分:管材》。由于PEX管材不能用熱熔焊接的方法連接和修復(fù)、膨脹系數(shù)大易發(fā)生漏水等缺點(diǎn),在地?zé)岵膳I(lǐng)域主要采用PE-RT管材,目前國(guó)內(nèi)主要由中國(guó)石化燕山石化公司采用三井CX淤漿聚合工藝生產(chǎn)的2300XM[20]。
(2)超高分子量聚乙烯管材
超高分子量聚乙烯(UHMWPE)管材具有耐磨性、自潤(rùn)滑、耐沖擊和對(duì)輸送介質(zhì)無(wú)污染等優(yōu)異性能,因此在礦漿輸送、礦井井下充填、電廠粉煤灰輸送、河道清淤輸沙等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)QB/T 2668.1-2017《超高分子量聚乙烯管材》對(duì)UHMWPE管材進(jìn)行了分類,該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的管材適用于輸送漿體、粉體、顆粒狀固體、水、45℃以下某些腐蝕性化學(xué)液體以及低溫下的流體。在國(guó)內(nèi)能夠生產(chǎn)UHMWPE管材專用料的企業(yè)有很多,其中典型牌號(hào)有遼陽(yáng)石化的PZUH2600/PZUH2300以及北京燕化高科公司的GKO1/GK02/GK03等[21-22]。
6發(fā)展建議
隨著國(guó)內(nèi)經(jīng)濟(jì)“雙循環(huán)”,國(guó)家大力推動(dòng)水利重大工程建設(shè)、城鎮(zhèn)化建設(shè)、城市燃?xì)夤懿牡裙芫W(wǎng)更新改造、農(nóng)村集中供水和灌溉等基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè),這些因素為我國(guó)PE管材的發(fā)展創(chuàng)造了條件。各個(gè)石化企業(yè)應(yīng)把握好機(jī)遇,建議重點(diǎn)做好以下幾個(gè)方面工作:
(1)加大高端催化劑研發(fā)力度,推進(jìn)催化劑國(guó)產(chǎn)化進(jìn)程。催化劑作為聚烯烴生產(chǎn)過(guò)程中的核心技術(shù),其性能直接決定終端產(chǎn)品的性能。目前,生產(chǎn)PE-RT管材使用的茂金屬催化劑,對(duì)外依存度較高,限制了生產(chǎn)裝置的發(fā)展。
(2)開(kāi)發(fā)高性能PE管材料,提高產(chǎn)品附加值。目前,國(guó)內(nèi)PE100級(jí)管材料以本色料為主,主要用于承壓給水管材領(lǐng)域,用于燃?xì)夤懿牡幕炫淞洗蟛糠中枰獓?guó)外進(jìn)口。同時(shí)在一些高端聚乙烯管材,例如PE100-RC、抗熔垂厚壁管材料等方面還與國(guó)外石化企業(yè)有著很大的差距和不足,需要進(jìn)一步加大企業(yè)創(chuàng)新力度,實(shí)現(xiàn)管材差別化,避免同質(zhì)競(jìng)爭(zhēng),提高企業(yè)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
(3)完善產(chǎn)品質(zhì)量體系,強(qiáng)化管材專用料的認(rèn)證工作。在各大PE管材生產(chǎn)企業(yè),下游用戶對(duì)于PE管材原料的要求非常嚴(yán)格,特別是燃?xì)夤懿念I(lǐng)域,在保證產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定的前提下,需要開(kāi)展國(guó)內(nèi)外權(quán)威機(jī)構(gòu)的等級(jí)認(rèn)證,確保產(chǎn)品滿足下游客戶的需求,使國(guó)產(chǎn)原料與進(jìn)口料站在同一科技水平上,同時(shí)也為產(chǎn)品的出口做好鋪墊。
參考文獻(xiàn)
[1]宋艷萍,陳偉,陳慧敏,等.中國(guó)聚烯烴高端化產(chǎn)品發(fā)展現(xiàn)狀及前景分析[J].油氣與新能源,2022,34(4):12-20.
[2]陳蓓艷.國(guó)內(nèi)低壓聚乙烯生產(chǎn)工藝的現(xiàn)狀[J].石油化工,2020,49(7):714-721.
[3]張敏鋒,馬寶軍,孫麗娜等.Hostalen工藝生產(chǎn)聚乙烯管材料的工藝改進(jìn)[J].石化技術(shù)與應(yīng)用,2017,35(5):388-391.
[4]李連鵬,池亮,郭興田等.國(guó)內(nèi)Hostalen淤漿聚乙烯發(fā)展概述[J].彈性體,2019,29(2):78-81.
[5]石俊學(xué).大口徑低熔垂管材專用料開(kāi)發(fā)和加工應(yīng)用[J].彈性體,2014,24(5):20-23.
[6]黃剛.吳潔.雙峰聚乙烯管材料YHG041TLS工業(yè)化開(kāi)發(fā)[J].石油化工技術(shù)與經(jīng)濟(jì),2015,31(1):45-49.
[7]李連鵬,王寶川,田玉舟等.國(guó)內(nèi)聚乙烯管材專用料的發(fā)展概況[J].彈性體,2020,30(6):40-43.
[8]李連鵬,張春宇,王賢慧等.國(guó)內(nèi)外耐熱聚乙烯管材專用料的發(fā)展概況[J].彈性體,2013,23(2):69-73.
[9]王群濤,郭銳,王日輝等.耐熱聚乙烯管材專用樹(shù)脂QHM22F的性能及加工應(yīng)用[J].合成樹(shù)脂及塑料,2014,31 (6):48-51.
[10]王國(guó)勝,劉新元,崔芙蓉等.地暖管用辛烯共聚聚乙烯DP800的工業(yè)化開(kāi)發(fā)[J].當(dāng)代化工,2014,43(2):207-209.
[11]胡鶯瑛.茂金屬聚乙烯管材料mPEP3806R的工業(yè)化開(kāi)發(fā)[J].現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用,2020,32(3):42-44.
[12]馬麗軍,張志傳.Unipol茂金屬聚乙烯管材料的工業(yè)化開(kāi)發(fā)與應(yīng)用[J].云南化工,2021,48(8):72-76.
[1]朱裕國(guó),趙東波,王福善等.管材專用茂金屬PE-RTmPE3010的工業(yè)化開(kāi)發(fā)[J].合成樹(shù)脂及塑料,2023,43(3):36-43.
[1]王喆,侯昊飛,劉濤.三釜串聯(lián)淤漿法制備的管材專用耐熱聚乙烯的穩(wěn)定性[J].合成樹(shù)脂及塑料,2020,37(1):64-66.
[1]蔡亮學(xué),朱國(guó)承,池坤等.長(zhǎng)慶油田4731B型非金屬集輸管道老化特性試驗(yàn)研究[J].中國(guó)安全生產(chǎn)科學(xué)技術(shù),2020,16 (6):16-22.
[1]畢家林,李連鵬,胡建洪等.國(guó)內(nèi)外PE100級(jí)管材專用料的發(fā)展和應(yīng)用概況[J].彈性體,2014,24(2):73-79.
[1]吳春霜,龔毅斌,張貴棉.PE100RC專用樹(shù)脂流變性能研究[J].上海塑料,2019,(1):17-20.
[1]張寶忠.管材專用PE100-RC的結(jié)構(gòu)和性能[J].合成樹(shù)脂及塑料,2019,36(2):49-52.
[1]李穎,郭子芳,周俊領(lǐng)等.BCL-100催化劑用于制備超韌性聚乙烯管材專用料[J].石油化工,2020,49(9):862-868.
[1]王彥榮,景政紅,萬(wàn)小俠.硅烷交聯(lián)管材專用HDPE 2300XM的性能和應(yīng)用[J].合成樹(shù)脂及塑料,2010,27(5):9-11.
[1]張文媛.我國(guó)超高分子量聚乙烯的應(yīng)用及研究現(xiàn)狀[J].當(dāng)代石油石化,2017,25(9):31-34.
[1]何繼敏,薛平.超高分子量聚乙烯管材應(yīng)用現(xiàn)狀[J].塑料科技,2011,39(4):115-119.